تكون الصيغة الأولية هي الصيغة الجزيئية نفسها عندما:
1. لا يحتوي المركب على نسب مختلفة من الذرات:
مثلاً، إذا كان لديك مركب يتكون من ذرة واحدة من كل عنصر (مثل الماء H₂O)، فإن الصيغة الأولية والمركبة تكون متطابقتين.
2. المركب بسيط أو يوجد بكميات صغيرة:
المركبات البسيطة مثل غاز الهيدروجين (H₂) أو غاز الأكسجين (O₂) لها صيغ أولية وجزيئية متطابقة لأنها تتكون من ذرات بشكل مباشر.
3. لا توجد مضاعفات لعدد الذرات:
على سبيل المثال، لأول أكسيد الكربون CO، الصيغة الأولية هي نفسها لأن هناك ذرة كربون واحدة وذرة أكسجين واحدة، مما يعني عدم وجود عدد قابل للقسمة.
باختصار، عندما تكون النسبة بين الذرات في الصيغة الأولية والجزيئية متوافقة، حينها يكونتا متطابقتين.